Смесь 36 г этилентиокарбоната и 0,36 г безводного углекислого натрия нагревают до 200°. Разложение протекает гладко. Получаемый этиленсульфид собирают в ловушке, охлаждаемой сухим льдом. В ходе синтеза не наблюдается полимеризации, и в колбе не образуется почти никакого остатка.
Выход: 19,0 г (85% теоретич.).
Продукт имеет n(25, D) 1,4898. В ходе нескольких синтезов выход колебался от 80 до 88%.
(Пер. с англ. Bitrex)
В двугорлую круглодонную колбу ёмкостью 500 мл, снабжённую термометром (примечание 1) и прямым холодильником, помещают 145 г (1,5 мол.) роданистого калия. Давление в установке понижают до приблизительно 1 мм, и колбу нагревают на голом огне до тех пор, пока температура расплавленной соли не достигнет 165—175° (примечание 2). Нагревание ведут в течение ещё 15 мин., после чего колбу охлаждают до комнатной температуры и добавляют 88 г (1,0 мол.) этиленкарбоната (примечание 3). Вакуумный шланг заменяют хлоркальциевой трубкой.
Колбу медленно нагревают на песчаной бане (примечание 4), охлаждая приёмник баней с сухим льдом и ацетоном. Реакция начинается, когда температура в слое соли достигает 95°. Этиленсульфид собирается в приёмнике. Колбу продолжают нагревать при 95—99° ещё около 3 час. (примечание 5). Дистиллят весит 41—45 г (68—75% теоретич., примечание 6) и достаточно чист для дальнейшего использования (примечание 7).
Примечания
1. Термометр можно укрепить в неопреновой пробке или специальной гильзе для термометра.
2. Целью этой операции является высушивание соли, поскольку роданистый калий гигроскопичен. Даже малое количество воды сильно вредит выходу. Сначала бесцветная соль при плавлении приобретает синий цвет, который исчезает при застывании.
Имеются сообщения, что синтез проходит легче, если роданистый калий сушат при 100—110°/0,1 мм. Соль не сплавляется, и большая поверхность остаётся доступной для реакции.
3. Применяли перегнанный этиленкарбонат (т. кип. 125°/10 мм).
4. Для более равномерного нагрева можно использовать масляную баню.
5. Различия в скорости и продолжительности нагревания вызывают небольшие изменения выхода этиленсульфида. Если продолжительность нагревания удлинить, а скорость — сократить, то выход несколько падает. Экономия времени обычно компенсирует больший выход, получаемый при оптимальных условиях. Проверяющие получали этиленсульфид с выходом 81—87%.
6. Продукт не полимеризуется при хранении в течение нескольких недель при комнатной температуре. Перегонкой получают чистый этиленсульфид с т. кип. 54,0—54,5° и n(20, D) 1,4960.
7. К примеру, он подходит для проведения реакций с аминами.
(Пер. с англ. Bitrex)