Описание:

Окисление кетонов и альдегидов под действием перекиси водорода, мононадсерной кислоты или органических надкислот, приводящее к образованию сложных эфиров, лактонов или кислот:

R-CO-R' + [O] → R-CO-O-R'

Реакцию осуществляют в полярных растворителях, обычно при 10-40°C (часто процесс экзотермичен). Катализаторы - кислоты.

Легкость миграции R' в кетонах уменьшается в ряду: о- и п-гидроксифенил > п-метоксифенил > H > циклогептил > циклогексил > циклопентил > фенил > изо-алкил > н-алкил > метил, п-хлорфенил > п-нитрофенил. Конфигурация мигрирующей группы в реакции не меняется.

Алициклические кетоны при проведении реакции в присутствии этанола образуют этиловый эфиры ω-гидроксикислот. Дикетоны превращаются в ангидриды карбоновых кислот, alpha;,β-ненасыщенные кетоны - в эфиры енолов. Гетероцикличесие кетоны в реакцию не вступают.

Считается, что механизм реакции ионный. Реакция открыта А. Байером и В. Виллигером в 1899 г.

Продукты реакции и их выходы:

• Исходное вещество: ацетон. Продукт реакции: перекись ацетона. Окисляющий реагент: монопероксосерная кислота. Выход продукта: 65%.

• Исходное вещество: ацетон. Продукт реакции: перекись ацетона, оксиацетон. Окисляющий реагент: перекись водорода, серная кислота.

• Исходное вещество: бутанон. Продукт реакции: перекись бутанона, 3-оксибутанон. Окисляющий реагент: перекись водорода, серная кислота.

• Исходное вещество: пентан-3-он. Продукт реакции: перекись пентан-3-она, 2-оксипентан-3-он. Окисляющий реагент: перекись водорода, серная кислота.

• Исходное вещество: ацетилциклобутан. Продукт реакции: циклобутилацетат. Окисляющий реагент: пероксобензойная кислота. Выход продукта: 58%.

• Исходное вещество: ацетилциклопентан. Продукт реакции: циклопентилацетат. Окисляющий реагент: пероксобензойная кислота. Выход продукта: 61%.

• Исходное вещество: ацетилциклогексан. Продукт реакции: циклогексилацетат. Окисляющий реагент: пероксобензойная кислота. Выход продукта: 67%.

• Исходное вещество: октан-2-он. Продукт реакции: н-гексилацетат. Окисляющий реагент: перекись водорода, плавиковая кислота. Выход продукта: 51%.

• Исходное вещество: 3-фенилбутан-2-он. Продукт реакции: ацетат фенилметилкарбинола. Окисляющий реагент: пероксобензойная кислота. Выход продукта: 87%.

• Исходное вещество: циклобутанон. Продукт реакции: бутиролактон. Окисляющий реагент: пероксобензойная кислота. Выход продукта: 70%.

• Исходное вещество: циклопентанон. Продукт реакции: лактон 5-оксивалериановой кислоты. Окисляющий реагент: перекись водорода, гидроксид натрия. Выход продукта: 18%.

• Исходное вещество: циклопентанон. Продукт реакции: полиэфиры 5-оксивалериановой кислоты. Окисляющий реагент: перекись водорода, плавиковая кислота. Выход продукта: 86-89%.

• Исходное вещество: циклопентанон. Продукт реакции: лактон 5-оксивалериановой кислоты. Окисляющий реагент: пероксобензойная кислота. Выход продукта: 78%.

• Исходное вещество: циклопентанон. Продукт реакции: этиловый эфир 5-оксивалериановой кислоты. Окисляющий реагент: персульфат калия, серная кислота, этанол. Выход продукта: 70%.

• Исходное вещество: циклогексанон. Продукт реакции: этиловый эфир 6-оксикапроновой кислоты. Окисляющий реагент: персульфат калия, серная кислота, этанол. Выход продукта: 39-45%.

Источники информации:

1. Organic Reactions. – Vol. 43. – New York: Wiley, 1993
   
2. Марч Дж. Органическая химия: реакции, механизмы и структура. - Т. 4. - М.: Мир, 1988. - С. 164-166
   
3. Органические реакции. - ч. 9. - М., 1959. - С. 82-124
   
4. Реакции и методы исследования органических соединений. - Кн. 10. - М.: ГНТИХЛ, 1961. - С. 7-208
   
5. Химическая энциклопедия. - Т.1, абл-дар. - М.: Советская энциклопедия, 1988. - С. 237
   
   

   ---

   Если вы нашли ошибку на странице, выделите ее и нажмите Ctrl + Enter.
   
   
   © Сбор и оформление информации: Руслан Анатольевич Кипер