Базы данных
База данных понятий
Комплексные соединения анионного типа, содержащие во внутренней координационной сфере в качестве лигандов анионы неорганических поликислот - молибденовых, вольфрамовых, реже ванадиевых, ниобиевых и др.
Гетерополикислоты - сильные кислоты, по силе превышающие серную кислоту. Так H3[PW12O40] имеет pKa в ацетоне 1,6, 3,0, 4,0 для своих степеней диссоциации (для серной кислоты 6,6 для первой степени).
Гетерополикислоты и их некоторые соли хорошо растворимы в воде и кислородсодержащих органических растворителях (спиртах, кетонах, простых эфирах). Из водных растворов выделяются в виде кристаллогидратов. Сравнительно устойчивы в кислых и нейтральных водных раствоах, разлагаются в щелочной среде. Гетерополианионы могут участвовать в реакциях дальнейшего комплексообразования и давать гетерополисоединения более сложного строения и состава, например, K16[Th(P2W17O61)2].
Гетерополикислоты применяются как катализаторы при алкилировании и деалкилировании бензола, фенолов алкенами; катализируют конденсацию ацетона в окись мезитила, конденсацию бензилового спирта в антрацен, гидратацию олефинов, образование простых и сложных эфиров. Фосфорномолибденовая и кремнемолибденовая гетерополикислоты катализируют ацилирование ароматических соединений по Фриделю-Крафтсу. Гетерополианионы катализируют окислительное бромирование аренов HBr в присутствии кислорода. Фосфорновольфрамовая гетерополикислота катализирует присоединение перекиси водорода к аллиловому спирту с образованием глицерина (выход 64-100%). Фосфорновольфрамовые ионы катализируют окисление алифатических и ароматических аминов 35% перекисью водорода до оксимов и нитросоединений.
Гетерополианионы в ванадием окисляют метилбензолы в уксуснокислом растворе до бензиловых спиртов, бензальдегидов, ди- и полиарилметанов.