Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
В конической колбе емкостью 2—3 л к 252 г мелко растертого пятисернистого фосфора (см. примечание 1) прибавляют 255 мл 96%ного этилового спирта. Реакция начинается при комнатной температуре с выделением сероводорода; постепенно скорость реакции увеличивается при одновременном самопроизвольном разогревании и обильном выделении сероводорода (см. примечание 2). После снижения интенсивности реакции содержимое колбы осторожно подогревают, при этом выделение газа усиливается. Реакционную смесь оставляют на ночь при комнатной температуре. Полеченную черную маслянистую жидкость фильтруют для удаления не вошедших в реакцию пятисернистого фосфора, серы и др. К фильтрату прибавляют двойное по объему количество воды, энергично перемешивают и оставляют для расслаивания. Несколько мутный водный слой отделяют и центрифугируют или фильтруют через бумажный фильтр. Для более полного извлечения диэтилдитиофосфорной кислоты к маслянистому слою прибавляют еще порцию воды и повторяют снова все операции (см. примечание 3). К прозрачному водному раствору диэтилдитиофосфорной кислоты прибавляют растертый сульфат никеля до насыщения. При этом выделяются фиолетовые кристаллы диэтилдитиофосфата никеля. Кристаллы отфильтровывают с отсасыванием и сушат на фильтровальной бумаге. Выход сырого продукта около 207 г.
Для дальнейшей очистки 47 г диэтилдитиофосфата никеля растворяют в 190 мл ацетона, полученный раствор фильтруют (на фильтре остается небольшое количество сульфата никеля). К фильтрату прибавляют 200 мл воды при перемешивании. Немедленно выпадают кристаллы диэтилдитиофосфата никеля, которые отфильтровывают и хорошо отсасывают.
Получают около 40 г воздушно-сухого вещества. Т. пл. 105°. Чистый препарат имеет слабый запах (см. примечание 4).
Примечания.
1. Необходимый для синтеза пятисернистый фосфор получают осторожным сплавлением серы и фесфора в стехиометрических отношениях, в пробирках. Препарат не требует какой-либо дополнительной очистки.
2. Если колба была взята, недостаточной емкости, то часть реакционной смеси может вылиться (избежать выливания реакционной смеси можно постепенным прибавлением спирта).
3. Обычно после трехкратной обработки водная фаза дает лишь слабое окрашивание с сильно солянокислым раствором молибдата аммония.
4. Сырой продукт можно также очистить перекристаллизацией из уксусноэтшювого эфира. Другие органические растворители менее пригодны ввиду очень высокой растворимости в них диэтилдитиофосфата никеля. Чистоту препарата достаточно контролировать по температуре плавления. Препарат удовлетворяет требованиям, предъявляемым к исходным веществам. Титрованные растворы могут быть получены растворением точных навесок в воде.
Реагент для гравиметрического и титриметрического определения Cu(II), Pb(II), Cd(II), Pd(II); для экстракционно-фотометрического определения Cu(II), Pd(II), Bi(III).