Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
В 12-литровую круглодонную колбу, снабженную эффективной механической мешалкой, наливают 5 л 5%-ного раствора едкого натра (6,25 мол.) и приливают к нему сырой этиловый эфир н.-бутилацетоуксусной кислоты (около 925 г), полученный из 5 молей ацетоуксусного эфира. Массу перемешивают 4 часа при комнатной температуре, причем за это время монозамещенный ацетоуксусный эфир полностью омыляется и переходит в раствор. Тогда смеси дают отстояться с тем, чтобы неомылившиеся вещества полностью отделились в виде маслянистого слоя. Слои разделяют и водный слой (примечание 1) переносят в колбу с пробкой, в которую вставлены капельная воронка и широкая согнутая трубка, ведущая к нисходящему холодильнику.
Через капельную воронку медленно приливают 500 мл 509/0-ной серной кислоты уд. веса 1,40 (3,6 мол.). Это количество несколько более количества, потребного для нейтрализации щелочи (6,25 мол.), прибавленной для омыления эфира. Когда выделение углекислого газа перестанет быть бурным, реакционную смесь медленно нагревают до кипения и отгоняют от 1/3 до 1/2 всего объема. Дестиллат подщелачивают твердым едким натром (примечание 2) и отгоняют вторично 80—90% взятого объема.
В дестиллате слой кетона отделяют от воды и водный слой опять перегоняют, пока не соберут 1/3 первоначального объема. Таким образом поступают до тех пор, пока еще можно выделить из дестиллата заметное количество кетона (примечание 3). Кетоновые фракции промывают четыре раза одной третью (по объему) концентрированного раствора хлористого кальция уд. веса 1,3 или выше — для удаления алкоголя (примечание 4), затем сушат 50 г твердого хлористого кальция, фильтруют и перегоняют. Выход метил-н.-амилкетона с т. кип. 148—151°/75О мм составляет 300—350 г (52—61% теоретич., считая на ацетоуксусный эфир).
Примечания
1. Нерастворимый слой обычно очень незначителен и им можно пренебречь. После перегонки он дает очень небольшое количество кетона и монозамещенного сложного эфира вместе с значительным количеством высококипящих фракций, вероятно, состоящих из двухзамещенного эфира, который присутствовал в сыром этиловом эфире н.-бутилацетоуксусной кислоты.
2. Дестиллат подщелачивают для того, чтобы удалить кислоты, которые могли образоваться при кислотном разложении замещенного ацетоуксусного эфира или непрореагировавшего ацетоуксусного эфира.
3. При получении метил-н.-амилкетона этот процесс после первой отгонки должен быть повторен три раза. В случае высших кетонов требуется меньшее число отгонок, тогда как в случае простейших приходится их делать больше: низшие кетоны значительно легче растворимы в воде.
4. В случае кетонов с малым молекулярным весом выгодно подвергать раствор хлористого кальция перегонке — для выделения растворенного кетона. Это производится таким же образом, как описано выше при отделении от воды. В случае метил-н.-амилке тона потери бывают незначительны, если только применять достаточно концентрированный раствор хлористого кальция.
Феромон тревоги у пчёл.