Карта сайта

Свойства вещества:

4-метилфенол

Синонимы и иностранные названия:

Тип вещества:

Брутто-формула (по системе Хилла для органических веществ):

Формула в виде текста:

Молекулярная масса (в а.е.м.): 108,14

Температура плавления (в °C):

Температура кипения (в °C):

Растворимость (в г/100 г растворителя или характеристика):

Плотность:

Нормативные документы, связанные с веществом:

• МУК № 4.1.1062-01 "Хромато-масс-спектрометрическое определение труднолетучих органических веществ в почве и отходах производства и потребления"
  
• МУК № 4.1.737-99 от 10.04.1999 "Хромато-масс-спектрометрическое определение фенолов в воде"
  
• ПНД Ф № 14.1:2:4.225-06 "Методика выполнения измерений массовой концентрации фенола и фенолопроизводных в пробах питьевых, природных и сточных вод газохроматографическим методом"
  

Метод получения 1:

В стакане, снабженном термометром, мешалкой и капельной воронкой, смешивают 14 мл концентрированной серной кислоты со 100 мл воды (приливают кислоту в воду!) и добавляют 15 г п-толуидина. Образовавшийся раствор сернокислой соли п-толуидина охлаждают снаружи ледяной водой, кроме того, прибавляют в стакан 100 г измельченного льда. К охлажденному раствору из капельной воронки при перемешивании и. температуре не выше 5°С постепенно приливают раствор 10,4 г нитрита натрия в 40 мл воды. К охлажденному раствору из капельной воронки при перемешивании постепенно приливают раствор 10,5 г нитрита натрия в 45 мл воды. После прибавления основной части нитрита натрия делают пробу с иодкрахмальной бумагой на присутствие свободной азотистой кислоты. К концу реакции процесс идет медленно, поэтому прежде чем производить пробу, нужно выждать несколько минут. Реакцию диазотирования можно считать законченной, если по истечении 5 мин после прибавления нитрита натрия в реакционной смеси обнаруживается свободная азотистая кислота (синее окрашивание иодкрахмальной бумаги).

Находящийся в водном растворе гидросульфат 4-метилфенилдиазония постепенно разлагается водой с выделением азота и образованием п-крезола. Для ускорения разложения содержимое стакана переносят в круглодонную колбу вместимостью 500 мл и нагревают на слабо кипящей водяной бане до прекращения выделения азота.

Полученный п-крезол перегоняют, собирая фракцию с т. кип. 195... 200 С.

Выход 6,9 г (45% от теоретического).

п-Крезол — бесцветное кристаллическое вещество, растворим в органических растворителях, в воде. Т. кип. 202,5 °С, т. пл. 36 С.

Спектр ЯМР (в CDC13) дублет дублетов 6,84 и 7,03 м. д.

Метод получения 2:

1 кг технического едкого натра и 400 г технического едкого кали (примечание 1) сплавляют вместе в чугунном плоскодонном котелке (18 см высотой и 18 а в диаметре). Расплавленную массу хорошо перемешивают гильзой со вставленным в нее термометром. Руку защищают резиновой перчаткой, обернутой материей. Когда температура расплавленной массы понизится до 230°, прибавляют 150 г (0,73 мол.) технической натриевой соли п-толуолсульфокислоты (примечание 2), после чего массу хорошо размешивают. Затем температуру медленно повышают и постепенно добавляют еще 450 г (2,2 мол.) натриевой соли п-толуолсульфокислоты; прибавление сульфоната начинают лишь тогда, когда смесь становится достаточно жидкой для перемешивания. По окончании прибавления соли температура должна быть около 270°. Эта операция продолжается около 30 мин. Затем, время от времени помешивая, температуру смеси повышают до 300°. На поверхности жидкого сплава появляется слой густой пены; по мере повышения температуры эту пену непрерывно перемешивают; вскоре весь сплав вспенивается настолько, что наблюдается тенденция к вылезанию массы из сосуда. При дальнейшем повышении температуры, примерно при 330°, вспенивание неожиданно прекращается. Сплав темнеет, и начинается выделение водорода. Смесь становится жидкой и однородной; ее сразу выливают на железный противень, после чего ей дают охладиться.

Затвердевший продукт растворяют в 6—7 л воды в 12-литровой колбе, затем прибавляют раствор концентрированной 95%-ной серной кислоты (около 880 мл) в 2 л воды до появления отчетливого запаха сернистого газа. Теплоты нейтрализации достаточно для нагревания раствора до кипения. Его немедленно же подвергают перегонке в токе водяного пара (примечание 3) и отгоняют образовавшийся п-крезол до получения погона, почти не дающего осадка с бромной водой. Дестиллят (около б—1л) насыщают солью, в результате чего отделяется слой масла. Водный раствор можно вновь перегнать с водяным паром с целью извлечения оставшегося в растворе небольшого количества п-крезола. Маслянистый продукт тотчас по получении перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 95—96°/15 мм. Головную фракцию отделяют от воды и вновь перегоняют, в результате чего получают дополнительное количество п-крезола. По охлаждении продукт затвердевает в белую кристаллическую массу с т. пл. 31° (примечание 4). Выход: 200—230 г (63—72% теоретич., считая на натриевую соль п-толуолсульфокислоты 95%-ной чистоты).

Примечания

1. Сплавление с одним только едким натром не дает крезола, потому что, повидимому, расплавленный едкий натр не может служить растворителем для натриевой соли п-толуолсульфокислоты. С другой стороны, едкое кали дает хорошие результаты так же, как и смеси его с едким натром, содержащие не менее 28% едкого кали. В приведенной выше прописи дано минимальное количество едкого кали.

2. Техническая натриевая соль п-толуолсульфокислоты, как правило, должна быть (около) 95%-ной чистоты; она содержит около 2% хлористого натрия и небольшое количество влаги. Попытки получения л-крезола с более высокой температурой плавления путем применения перекристаллизованного сульфоната (который, казалось бы, не должен содержать изомеров) не увенчались успехом: температуру плавления не удалось поднять выше 31,4°.

3. Ввиду того, что в лабораторных условиях перегонка с водяным паром при употреблении обычного холодильника Либиха протекает медленно, можно выиграть много времени, пользуясь прибором, описанным на стр. 461. «Синтезов органических препаратов» т.1

4. Следы изомерных крезолов могут быть удалены обработкой хинонхлоримидом.

Способы получения:

1. Сплавление 4-метилбезолсульфоната натрия со смесью гидроксидов натрия и калия с последующим подкислением плава. [Лит.]
   
2. Реакция 1-метил-4-хлорбензола с гидроксидом натрия в пристутствии сульфата меди(II) при 190-200 С. [Лит.]
   

Реакции вещества:

1. Реагирует с избытком азотистой кислоты при охлаждении с образованием хлорида 2-гидрокси-5-метилдиазония. (выход 56%) [Лит.]
2. Конденсируется с формальдегидом и диметиламином с образованием 2-(диметиламинометил)-4-метилфенола и 2,6-бис(диметиламинометил)-4-метилфенола. [Лит.]
3. Реагирует с формальдегидом и хлороводородом с образованием 4-метил-2,6-бис(хлорметил)фенола. [Лит.]
4. Реагирует с уксусной кислотой (1,26 экв.) в присутствии хлорида висмута (0,66 экв.) при облучении микроволнами мощностью 200-300 Вт в течение 2 минут с образованием (2-гидрокси-4-метилфенил)этанона. (выход 90%) [Лит.]
5. Реагирует с уротропином в смеси глицерина с борной кислотой давая 2-гидрокси-5-метилбензальдегид. (выход 27%) [Лит.]
6. При действии хлороводорода и хлорида алюминия при 100 С перегруппировывается в 3-метилфенол. (выход 80%) [Лит.]
7. При нагревании с хлороформом и водным раствором гидроксида натрия образует смесь 2-гидрокси-5-метилбензальдегида с 4-дихлорметил-4-метилциклогекса-2,5-диен-1-оном. [Лит.]
8. Реагирует с изобутиленом в присутствии катионита КУ-2 при 100 С с образованием ионола. [Лит.]

Показатели диссоциации:

Индекс удерживания для газовой хроматографии:

Диэлектрическая проницаемость:

Летальная доза (ЛД₅₀, в мг/кг):

Критическая температура (в °C):

Источники информации:

1. Seidell A. Solubilities of organic compounds. - 3ed., vol.2. - New York: D. Van Nostrand Company, 1941. - С. 547-550
   
2. Yalkowsky S.H., Yan H. Handbook of aqueous solubility data. - CRC Press, 2003. - С. 396
   
3. Полюдек-Фабини Р., Бейрих Т. Органический анализ. - Л.: Химия, 1981. - С. 82
   
4. Справочник по растворимости. - Т.1, Кн.1. - М.-Л.: ИАН СССР, 1961. - С. 479
   
5. Харлампович Г.Д., Чуркин Ю.В. Фенолы. - М.: Химия, 1974. - С. 12, 16
   

• Отправить пожелания для базы данных (анонимно).