Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
В 1-литровый стакан наливают 600 мл дестиллированной воды н прибавляют туда же 30 г (0,125 моля) кристаллического сернистого натрия Na2S·9H2O (примечание 1), 15 г (0,47 грамматома) серного цвета и 27 г (0,67 моля) гранулированного едкого натра. Смесь нагревают на паровой бане в течение 15—20 мин., время от времени перемешивая ее, а затем выливают в 2-литровую круглодонную колбу, в которой предварительно приготовлен горячий раствор 50 г (0,36 моля) п-нитротолуола (примечание 2) в 300 мл 95%-ного этилового спирта. К колбе присоединяют обратный холодильник и смесь кипятят в течение 3 час. Полученный прозрачный, но окрашенный в тёмно-красный цвет раствор подвергают быстрой перегонке с водяным паром до тех пор, пока не будет собрано около 1500—2 000 мл конденсата (примечание 3). После окончания перегонки дестиллат должен быть прозрачным. Объем остатка в 2-литровой колбе должен равняться 500—600 мл; если объем окажется меньшим, то его следует довести кипящей водой до указанной величины. Раствор быстро охлаждают в бане со льдом, время от времени сильно встряхивая и перемешивая его, чтобы вызвать кристаллизацию. После охлаждения в течение 2 часов в бане со льдом золотисто-желтые кристаллы п-аминобензальдегида отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают 500 мл ледяной воды для того, чтобы удалить едкий натр (примечание 4). Препарат немедленно помещают на 1 сутки в вакуум-эксикатор над гранулированным едким кали.
Выход п-аминобензальдегида с т. пл. 68—70° составляет 18—22 г (40—50% теоретич.). В препарате содержится некоторое количество примесей, но он достаточно чист для большинства целей (примечание 5). Вещество следует хранить в запаянной ампуле (примечание 6).
Примечания
1. Был применен продажный кристаллический сернистый натрий. Так как при соприкосновении с воздухом этот реактив разлагается, то следует пользоваться им только из свежевскрытой банки. Можно применять также так называемый сульфгидрат натрия; требуемое количество его следует вычислить на основании формулы NaSH·2H2O; в этом случае необходимо взять эквивалентное количество едкого натра сверх указанных в прописи 27 г.
2. Был применен продажный п-нитротолуол.
3. Перегонку с водяным паром следует провести как можно быстрее. Дестиллат содержит этиловый спирт, п-толуидин и некоторое количество непрореагировавшего п-нитротолуола.
4. Иногда оказывается необходимым взболтать осадок с примерно 200 мл ледяной воды, сильно перемешать эту суспензию и снова отфильтровать, чтобы удалить следы щелочи.
5. Основные примеси представляют собой продукты полимерной конденсации п-аминобензальдегида. Удовлетворительный метод для перекристаллизации разработать не удалось. Если температура плавления высока и желательно получить чистый препарат, то лучше всего производить экстрагирование кипящей водой до тех пор, пока фильтрат не станет прозрачным, а затем извлечь мономер из воды при помощи эфира. Выход при таком методе очистки составляет 25—30%.
Из сырой смеси полимеров можно получить с хорошим выходом производные альдегида, которые легко подвергаются очистке. Оксим плавится при 124°, гидразон — при 245°, а фенилгидразон — при 175°. Если эти производные подвергнуть гидролизу, то получится опять-таки неочищенный п-аминобензальдегид, который плавится в широком интервале температур.
6. Следует принять меры предосторожности, чтобы предохранить п-аминобензальдегид от действия малейших следов паров кислот, так как они служат катализатором его полимерной конденсации.