Смешивают 1 г-атом измельченного йода с 0,75 г-атома красного фосфора (избыток 50%) в колбе, защищенной от влаги воздуха хлоркальциевой трубкой.
Если реакция не начинается самопроизвольно, то смесь осторожно нагревают на небольшом пламени горелки. После того, как выделение тепла прекратится, плав нагревают на масляной бане при 180-190°С (температура масла) в течение I ч при постоянном перемешивании. При более длительном нагревании или при более высокой температуре конечный продукт получается с более низкой температурой плавления. По охлаждении плав растворяют в 180 мл кипящего хлорбензола и раствор фильтруют. Из фильтрата после охлаждения выпадает тетраиодид фосфора в виде крупных удлиненных пластинок оранжевого цвета. Продукт отсасывают, промывают горячим хлороформом (80 мл), не содержащим спирта, и сушат в вакууме. Для промывки можно применять также горячие четыреххлористый углерод и дихлорэтан.
Выход около 70%, т.пл. = 121-123°С. После повторной перекристаллизации из 275 мл хлорбензола с последующей промывкой горячим хлороформом (80 мл) выход - 40%, т.пл. = 126-127°С.
0,1 моля трехйодистого фосфора, 0,075 г-атома красного фосфора (избыток 50%) и 45 мл йодистого бутила кипятят с обратным холодильником 2 ч, отфильтровывают избыток фосфора и по охлаждении выпавшие кристаллы тетраиодида фосфора отсасывают, промывают четыреххлористым углеродом и сушат в вакууме.
Выход около 60%, т.пл. = 126-127°С.
К смеси 0,6 моля тщательно высушенного в вакууме и измельченного йодида щелочного металла и 160 мл сухого эфира (при смешивании йодистого лития и эфира происходит сильное разогревание) при энергичном перемешивании медленно добавляют 0,2 моля треххлористого фосфора и смесь кипятят с обратным холодильником при перемешивании (1ч- при реакции с йодистым литием, 5ч-при реакции с йодистым натрием или йодистым калием). Эфир отгоняют в вакууме и из остатка извлекают двухйодистый фосфор кипящим дихлорэтаном. Выход: с Li I - 56%, с NAI - 62%, с KI - 63%.