Карта сайта

Свойства вещества:

l-аскорбиновая кислота

Синонимы и иностранные названия:

Тип вещества:

Внешний вид:

Брутто-формула (по системе Хилла для органических веществ):

Молекулярная масса (в а.е.м.): 176,12

Температура плавления (в °C):

Температура разложения (в °C):

Растворимость (в г/100 г растворителя или характеристика):

Плотность:

Вкус, запах, гигроскопичность:

Метод получения 1:

В колбу на 250 мл, снабженную магнитной мешалкой, вносили 0,3772 г (0,007 г • моль) меченого цианистого натрия с общей активностью 20 мкюри и удельной активностью 53,02 мкюри/г, 0,613 г едкого натра (0,015 г моль) и 35 мл дистиллированной воды. К полученному раствору в течение 20 мин в токе азота постепенно добавляли 1,532 г (0,01 г • моль) раствора l-ксилозона; смесь перемешивали в токе азота в течение 10 мин. По прошествии этого времени, добавляли концентрированной соляной кислоты столько, чтобы раствор стал 2,5 N (около 22,4 мл концентрированной соляной кислоты), а затем в раствор вносили 1,532 г немеченой аскорбиновой кислоты. Колбу закрывали герметически и реакционную массу под небольшим давлением нагревали в атмосфере азота в течение 24 ч при температуре бани 50 — 51 С.

В результате реакции происходил гидролиз иминоаскорбиновой кислоты до l-аскорбиновой кислоты. После гидролиза раствор упаривали в вакууме в токе азота при 30 С. Сиропообразный остаток растворяли в 250 мл воды и отфильтровывали.

Содержание l-аскорбиновой кислоты после гидролиза определяли титрованием краской Тильманса (2,124 г). Раствор разделяли на три равные части и каждую из них пропускали со скоростью 0,5 мл/мин через колонку (1 • 60 см), содержавшую слой анионита АН-2Ф (примечание 1). l-Аскорбиновую кислоту адсорбировали на колонках, а затем элюировали 1N соляной кислотой. Конец элюирования l-аскорбиновой кислоты определяли с помощью краски Тильманса. После пропускания через анионит раствора в нем содержалось 1,623 г l-аскорбиновой кислоты. Затем раствор упаривали в вакууме в токе азота при 30 С, остаток представлял собой сиропообразную массу коричневого цвета. После титрования в ней содержалось 1593 г l-аскорбиновой кислоты. Ее растворяли в 76 мл безводного спирта и к раствору добавляли 1020 мл абсолютного, свободного от перекисей эфира. Образовавшийся в небольшом количестве хлопьевидный осадок отфильтровывали, фильтрат упаривали в колбе емкостью 500 мл в токе азота при 30 С до начала выделения кристаллов l-аскорбиновой кислоты.

После этого раствор оставляли в холодильнике на несколько дней. Выделившиеся кристаллы l-аскорбиновой кислоты отфильтровывали и промывали смесью абсолютного спирта и лигроина (1:1) до тех пор, пока фильтрат не становился бесцветным. После сушки в вакуум-эксикаторе над серной кислотой получено 574,8 мг (удельная активность 10 мкюри/г, т, е. общая активность равна примерно 6 мкюри) аскорбиновой кислоты, что составляет 41,18% по отношению к количеству l-аскорбиновой кислоты, определенной в растворе титрованием; радиохимический выход 30%, температура плавления 183 — 185 С.

Чистоту, равную 93,37%, определяли краской Тильманса. В маточнике оставалось около 60% l-аскорбиновой кислоты. Для выделения ее к маточнику добавляли несколько раз раствор немеченой l-аскорбиновой кислоты в безводном метиловом спирте, спирт отгоняли в вакууме до небольшого объема и раствор оставляли в холодильнике на ночь. На следующее утро отфильтровывали аскорбиновую кислоту. В описанном опыте немеченую аскорбиновую кислоту добавляли пять раз; получено 4,16 мкюри аскорбиновой кислоты.

Таким образом, всего из опыта получали 10,16 мкюри (6,0+ 4,16), т. е. 50% выхода.

Примечание 1. Для приготовления колонки из смолы марки АН-2Ф смолу заливали на день-два дистиллированной водой и многократно декантировали. После этого смолу промывали таким же способом 10%-ным раствором уксусной кислоты и, наконец, водой до нейтральной реакции. Затем через колонку пропускали растворы немеченой аскорбиновой кислоты и 200 мл раствора водного аммиака (2 N), Анионит отмывали водой до нейтральной реакция, а затем 350 мл 10%-ного раствора уксусной кислоты. Таким образом, анионит был приготовлен в ацетатной форме.

Способы получения:

1. Была синтезирована из L-ксилозона, действием цианида калия, хлорида кальция и затем соляной кислоты. [Лит.]
   
2. Синтезируется 8-стадийным синтезом из глюкозы. [Лит.]
   

Реакции вещества:

1. При кипячении с соляной кислотой образует фурфурол. (выход 100%) [Лит.]
2. Реагирует с трифенилхлорметаном в пиридине с образованием 6-O-трифенилметильного производного. [Лит.]
3. С диазометаном дает 2,3-ди-O-метильное производное. [Лит.]
4. Реагирует с акролеином в кислой среде давая 5,6-O-ацеталь. [Лит.]
5. Реагирует с бензальдегидом в кислой среде давая 5,6-O-ацеталь. [Лит.]
6. Реагирует с ацетоном в кислой среде давая 5,6-O-изопропилиденкеталь. [Лит.]
7. Окисляется иодом до дегидроаскорбиновой кислоты. [Лит.]
8. Реагирует со слабощелочным раствором хлорида железа(III) с появлением синей окраски. В кислой среде окраска возникает вспышками из-за восстановления железа(III) до железа(II). [Лит.]
9. В присутствии солей меди(II) восстанавливает кобальт(III) в витамине B12 до кобальта(II). [Лит.]
10. Окисляется на воздухе в присутствии ионов меди(II) до дегидроаскорбиновой кислоты, 2,3-дикетогулоновой кислоты и других продуктов. [Лит.]
11. Реагирует со смесью бромата и иодида давая маятниковую реакцию. Ионы металлов ускоряют эту реакцию. [Лит.]

Стандартный электродный потенциал:

Показатели диссоциации:

Удельное вращение для D-линии натрия:

Стандартная энтальпия образования ΔH (298 К, кДж/моль)

Летальная доза (ЛД₅₀, в мг/кг):

Природные и антропогенные источники:

Содержится практически во всех растениях. Содержание (мг/кг): земляника садовая (плоды) = 600, крыжовник (плоды) = 300, малина (плоды) = 250, смородина (плоды) = 2000, шиповник (плоды) = 6500, картофель (клубни) = 70, морковь (корнеплод) = 100, свекла (корнеплод) = 100, груша (плоды) = 80, яблоки (плоды) = 20, актинидия коломикта = 8200-11700.

Анализ вещества:

Восстанавливает нитрат серебра до металлического серебра. Обесцвечивает 2,6-дихлорфенолиндофенол. Количественно определяют иодиметрически. УФ-спектр: максимум при 245 нм (рН менее 7) и 265 нм (рН более 7).

При добавлении к 5 мл водного раствора аскорбиновой кислоты (1:1000) по каплям 0,1 н раствора иода, происходит обесцвечивание окраски иода.

К раствору 50 мг аскорбиновой кислоты в 2 мл воды прибавляют 0,1 г гидрокарбоната натрия и около 20 мг сульфата железа (II), встряхивают и оставляют стоять. Появляется темно-фиолетовое окрашивание аскорбината железа (II) (HOCH2CH(OH)C4HO4)2Fe, исчезающее при добавлении 5 мл разведенной серной кислоты.

Применение:

Лекарственный препарат группы витаминов. Специфическое лекарственное средство при цинге.

История:

Изолирована впервые Цильва (1918-1925) из лимонов и названа фактором восстановления. Повторно была изолировна Агопианом (1920-1925) и наконец Сцент-Дьердьи (1928), который нашел ее в надпочечниках,капусте, красном перце и дал ей название "гексуроновая кислота". Строение витамина было установлено благодаря работам Хирста (1933), Михеля и Крафта (1933). Первые ее синтезы опубликованы Рейхштейном (1933) и Хавортом (1933).

Дополнительная информация::

Устойчива в сухом виде в темноте. Является восстановителем. Водные растворы легко окисляются на воздухе до дегидроаскорбиновой кислоты, особенно в присутствии щелочей и следов меди или железа. Окислителями сначала окисляется обратимо до дегидроаскорбиновой кислоты, затем необратимо до 2,3-дикетогулоновой, а затем до щавелевой кислоты.

С растворами щелочей образует соли, с хлорангидридами высших жирных кислот - сложные эфиры, с катионами металлов (кальций, магний, железо (III)) - комплексы.

Источники информации:

1. CRC Handbook of Chemistry and Physics. - 90ed. - CRC Press, 2010. - С. 3-28
   
2. Clarke's isolation and identification of drugs. - 2ed. - London: Pharmaceutical press, 1986. - С. 360-361
   
3. Journal of Chemical and Engineering Data. - 2010. - Vol. 55, No. 4. - С. 1718-1721 (растворимость) [DOI: 10.1021/je900687y]
   
4. Kleemann A. Pharmaceutical Substances. - 2000. - С. 137-138
   
5. Lewis R.J. Sax's Dangerous Properties of Industrial Materials. - 11ed. - Wiley-interscience, 2004. - С. 309-310
   
6. Stahl P.H., Wermuth C.G. Handbook of Pharmaceutical Salts: Properties, Selection, and Use. - Wiley-VCH, 2002. - С. 271-272
   
7. The Merck Index 11th ed., Merck & Company, 1989. - С. 130-131
   
8. Yalkowsky S.H., Yan H. Handbook of aqueous solubility data. - CRC Press, 2003. - С. 277
   
9. Березовский В.М. Химия витаминов. - М.: Пищевая промышленность, 1973. - С. 19-56
   
10. Девис М., Остин дж., Патридж Д. Витамин С: химия и биохимия. - М.: Мир, 1999
    
11. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. - Л.: Химия, 1977. - С. 125
    
12. Руководство к лабораторным занятиям по фармацевтической химии. - Под ред. Арзамасцева А.П. - М.: Медицина, 1987. - С. 147
    
13. Скурихин И.М., Нечаев А.П. Все о пище с точки зрения химика. - М.: Высшая школа, 1991. - С. 244
    
14. Фруентов Н.К. Лекарственные растения Дальнего Востока. - Хабаровск: Хабаровское книжное издательство, 1987. - С. 8
    
15. Халецкий А.М. Фармацевтическая химия. - Л.: Медицина, 1966. - С. 634-638
    
16. Химическая энциклопедия. - Т. 1. - М.: Советская энциклопедия, 1988. - С. 384-385
    
17. Шнайдман Л.О. Производство витаминов. - М., 1973. - С. 236-296
    

• Отправить пожелания для базы данных (анонимно).