Этиленгликоль медленно нагревают в перегонном аппарате до 148 °С одновременно пропуская сухой хлороводород. Вода и эпихлоргидрин собираются в приемники. Температура бани постепенно повышается до 160 С, при этом этиленгликоль практически расходуется. Обработка 100 г гликоля занимает около 16 часов.
Продукт перегонки смешивают с 2-3-кратным объемом эфира и удаляют соляную кислоту водным карбонатом калия. После этого эфирный слой сушат свежеплавленным карбонатом калия. Две перегонки со сбором фракции 128-131 С дают чистое вещество с 60% выходом.
Смесь 50 г (0,8 моля) этиленгликоля и 125 г (0,92 моля) однохлористой серы нагревают на водяной бане в колбе, емкостью 0,5 л, снабженной обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой (примечание 5). После начала реакции, которая в дальнейшем идет самопроизвольно, нагревание прекращают. Когда кипение прекратится, колбу нагревают на водяной бане в течение 30—36 часов. Газы, образующиеся при реакции, отводят через холодильник и поглощают водой или разбавленным водным раствором NaOH. Сера выделяется в виде ромбических кристаллов. По окончании нагревания жидкость декантируют, а осадок промывают несколько раз эфиром, присоединяя эфирную вытяжку к основному раствору. К раствору добавляют слегка увлажненный водой твердый углекислый калий (примечание 6) для нейтрализации хлористого, водорода и двуокиси серы, сушат над прокаленным углекислым калием и отгоняют эфир. Остаток перегоняют, собирая фракцию, кипящую при температуре 126—130°.
Выход этиленхлоргидрина составляет 45—47 г (около 73% от теоретического).
Этиленхлоргидрин — бесцветная жидкость со слабым запахом, кипит при температуре 128,5/760 мм рт. ст., смешивается в любом отношении с водой, этиловым спиртом и многими органическими растворителями.
Примечания
5. Трубка с хлористым кальцием препятствует доступу влаги из воздуха, которая разлагает полухлористую серу.
6. Углекислый калий слегка увлажняют водой в виду того, что сухой К2СО3 реагирует с трудом; растворы его применять нельзя, так как они смешиваются с этиленхлоргидрином.