К суспензии 102,5 г ртутной соли каприловой кислоты в 100 мл сероуглерода (высушенного над фосфорным ангидридом) прибавляют по каплям 22 мл сухого брома. При этом происходит спокойное выделение углекислоты. Когда интенсивность реакции уменьшится, смесь в течение недолгого времени нагревают на паровой бане. Бромную ртуть отфильтровывают и тщательно промывают сероуглеродом. От фильтрата и промывной жидкости отгоняют растворитель, а остаток фракционируют в вакууме.
н-Гептилбромид получается в количестве 55,7 г (75% теоретич.), т. кип. 74°С (18 мм).
Более высококипящая фракция [133-137° (18 мм)] представляет собой каприловую кислоту (6,6 г, 10%).
Аномальное присоединение газообразного бромоводорода. К 100 г (408 ммоль) 33%-ного раствора бромоводорода в уксусной кислоте прикапывают при перемешивании 9,82 г (100 ммоль) 1-гептена. (атмосфера азота, затемнение, 0°С) и смесь перемешивают еще 3 ч при этой температуре (контроль по ТСХ).
Реакционную смесь выливают в 150 мл воды со льдом и встряхивают с эфиром (3х75 мл). Объединенные эфирные фазы промывают сначала 100 мл воды, а после этого насыщенным раствором гидрокарбонат натрия (2 х 100 мл) и хлорида натрия (2 х 100 мл). Затем высушивают над сульфатом натрия, отгоняют растворитель и остаток перегоняют под вакуумом. Получают 11,0 г (61%) продукта в виде бесцветной жидкости, т. кип. 58-59 С/12 мм рт. ст., n = 1,4498.
Примечание. При перегонке происходит сильное вспенивание, поэтому следует использовать колбу большого объема. Добавление пеногасителя неэффективно.
ИК (пленка): 2965 (СН), 2930 (СН), 2860 (СН), 1465, 1455, 1435 см-1.
ПMP(CDCl3): 3,37 (т, J 7 Гц; 2 Н, СН3—Вг), 1,85 (м; 2 Н, СН2-СВг), 1,6-1,0 (м; 8 Н. СН2), 0,87 (кв, J 6 Гц; 3 Н; СН3).
Медленно смешивают 29,1 г (0,25 моль) гептанола-1 с 12,5 г (0,13 моль) конц. серной кислоты, а затем с 63,2 г (0,37 моль) 48%-ной бромоводородной кислоты. После этого смесь нагревают 5 ч с обратным холодильником.
Полученный галогеналкан отделяют от реакционной смеси перегонкой с водяным паром. Нижнюю органическую фазу дистиллята промывают конц. серной кислотой (2x10 мл), 20 мл смеси метанола и воды (2:3), 20 мл насыщенного раствора гидрокарбоната натрия и 20 мл воды, затем высушивают над хлоридом кальция. Сырой продукт фракционируют под вакуумом водоструйного насоса на колонке Вигре длиной 20 см; получают 33,0 г (74%) 1-бромгептана в виде бесцветной жидкости, т. кип. 58-59 С/12 мм. рт. ст., n = 1,4501.