Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
Тетралин высушивают сульфатом натрия, перегоняют, берут 20 мл eгo и прибавляют на кончике шпателя железного порошка (или железных опилок). После этого очень медленно прибавляют по каплям 15 мл брома. В начале необходимо нагревание, чтобы началось выделение бромистого водорода; затем оно продолжается без дальнейшего подвода тепла. Образующийся бромистый водород пропускают через промывалку с тетралином, чтобы освободить от увлеченных паров брома, и вводят в 0,2 моль бромистого аллила, помещенного в круглодонную колбу на 100 мл с тepмометром и обратным холодильником. Колбу охлаждают в бане с ледяной водой; снаружи колбу освещают ультрафиолетовой лампой или специальной погружной лампой (надеть защитные очки!). Через 2 ч содержимое колбы перегоняют. Непрореагировавший бромистый аллил кипит при 70 С; eгo можно использовать повторно. Во второй фракции при 1б5-168 С переходит 1,3-дибромпропан. Выход около 25% теории; n 1,520.
ПО окончании реакции всю посуду промывают под тягой метанолом или ацетоном.
В смесь 570 г (4,7 мол) бромистого аллила и 3 г (0,012 мол) перекиси бензоила при ультрафиолетовом освещении пропускают ток бромистого водорода с такой скоростью (около 10 часов), чтобы происходило его полное поглощение. Реакционную массу выливают в воду, нижний маслянистый слой отделяют, промывают водой, 10% раствором соды и снова водой, сушат хлористым кальцием и перегоняют. Фракцию с т. кип. 150—168° (580 г) промывают водой, 10% раствором соды, снова водой, сушат хлористым кальцием и вновь перегоняют.
Получают 531 г (55,8%) 1,3-дибромпропана, т. кип. 165—167°.
Из 1350 г воды, 1545 г (15 мол.) бромистого натрия, 456 г (6 мол.) триметиленгликоля и 2500 г серной кислоты получается 1110 г неочищенного триметиленбромида, а из него после очистки (При очистке триметиленбромида серной кислотой необходимо иметь в виду высокий удельный вес бромида (1,987). Сильное встряхивание с серной кислотой может привести к образованию эмульсии) и перегонки— 1030 г чистого продукта (85% теоретич.).
В 5-литровую круглодонную колбу помещают 1200 г (377 мл; 7,5 мол.) брома и 1300 г измельченного льда. Бром восстанавливают до бромистоводородной кислоты пропуская через раствор брома струю сернистого газа. Вместо указанной смеси можно взять 2,5 кг (14,8 мол.) водной 48%-ной бромистоводородной кислоты и 750 г (408 мл) концентрированной серной кислоты.
К этой смеси прибавляют 456 г (433 мл; 6 мол.) триметиленгликоля (т. кип. 210—215°), после чего медленно приливают 1200 г (652 мл) концентрированной серной кислоты. Смесь кипятят с обратным холодильником (примечание 1) в течение 5—6 часов и затем отгоняют бромистый триметилен до тех пор, пока не перестанут перегоняться маслянистые капли, нерастворимые в воде, на что требуется около 1 часа.
Триметиленбромид очищают (примечание 2) промывая сначала водой, потом 200 г холодной концентрированной серной кислоты и наконец, раствором соды (50 г соды в 500 мл воды), отделяют от водного слоя и сушат бромистым кальцием; после этого перегоняют. Выход колеблется в пределах 1065—1142 г (88—95% теоретич.). Продукт кипит при 162—165°.
Примечания.
1. Триметиленбромид, полученный отгонкой из реакционной смеси без предварительного кипячения с обратным холодильником, содержит значительное количество бромгидрина триметиленгликоля.
2. При очистке триметилендибромида следует учесть высокий удельный вес дибромида (1,987). Сильное встряхивание с серной кислотой может привести к образованию эмульсии.