Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
Трехлитровую круглодонную колбу с тремя горлами снабжают обратным холодильником, механической мешалкой с жидкостным затвором и двумя трубками для впуска газа Т1 и Т2, погруженными возможно глубже в колбу. Метилнитрит получают в 2-литровой конической колбе Б, снабженной капельной воронкой В емкостью 500 мл и соединенной с колбой А посредством трубки T1. Сухой хлористый водород поступает через трубку Т2. Весь прибор желательно собрать в хорошо действующем вытяжном шкафу.
В колбу А помещают раствор 469 г (3,5 мол.) пропиофенона (примечание 1) в 2,3 л обыкновенного этилового эфира, а в колбу Б — смесь из 290 г (4,0 мол.) 95%-ного азотистокислого натрия, 180 мл (142 г, 4,5 мол.) метилового спирта и 170 мл воды. В капельную воронку В наливают 455 мл холодной разбавленной серной кислоты (полученной прибавлением одного объема концентрированной кислоты к двум объемам воды).
Пускают в ход мешалку и через трубку Т2 со скоростью 6—10 пузырьков в секунду начинают пропускать хлористый водород. Кислоту из воронки В прибавляют по каплям к содержимому колбы Б, и газообразный метилнитрит (примечание 2) по трубке T1 поступает в реакционную смесь. Раствор в А окрашивается в коричнево-красный цвет, и примерно через 10 мин. эфир начинает спокойно кипеть (примечание 3). Скорость выделения метплнитрита регулируют таким образом, чтобы эфир непрерывно, но не сильно кипел. Время, необходимое для прибавления метилнитрита, равняется примерно 4 час. Перемешивание и пропускание хлористого водорода продолжают после этого еще 30 мин. К концу этого времени раствор перестает кипеть м приобретает светло-желтую окраску.
Реакционную смесь оставляют стоять на несколько часов (предпочтительно на ночь), после чего ее многократно экстрагируют 10%-ным раствором едкого натра порциями по 500 мл до тех пор, пока щелочная жидкость не будет более окрашиваться после взбалтывания ее с эфирным раствором (примечание 4). Обычно требуется пятикратное извлечение. Соединенные щелочные вытяжки медленно и при помешивании выливают в смесь, состоящую из 700—750 мл концентрированной соляной кислоты и 1 кг льда. Кристаллы изонитрозопропиофенона отсасывают и сушат.
Вес полученного продукта — 370—390 г (65—68% теоретич.); его т. пл. 111—113°. Продукт этот может быть перекристаллизован из толуола (около 550 мл), причем получается 315—335 г белоснежных кристаллов с т. пл. 112—113° (примечание 5).
Примечания
1. Пропиофенон может быть получен с выходом в 70—80% из бензола и хлористого пропионила или пропионового ангидрида в присутствии хлористого алюминия.
2. Для получения малых количеств изонитрозокетона удобнее применять более высококипящий алкилнитрит, например бутилнитрит, который можно добавлять непосредственно к реакционной смеси, заменив трубку Т1 на капельную воронку. Бутилнитрит должен быть свежеполученным или перегнанным перед самым употреблением.
3. Скорость перемешивания должна быть постоянной, так как неожиданное увеличение скорости может вызвать чересчур энергичное кипение эфира.
4. Эфирный раствор, оставшийся после извлечения щелочью, содержит непрореагировавший пропиофенон, который может быть выделен, если отогнать эфир и остаток подвергнуть дробной перегонке. Количество выделенного пропиофенона, с т. кип. 210—216°, колеблется от 80 до 11О г.
5. Из толуольного маточного раствора можно выделить еще 25—30 г продукта, если раствор извлечь щелочью и вновь осадить изонитрозопропиофенон кислотой.