Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
В 5-литровую круглодонную колбу, снабженную делительной воронкой и мощным обратным холодильником (примечание 1), запертым хлоркальциевой трубкой (примечание 2), помещают 80 г (3,29 гр.-ат.) магниевой стружки и 800 мл сухого бензола (примечание 3). Затем через капельную воронку постепенно прибавляют раствор 90 г хлорной ртути в 400 г (505 мл; 6,9 мол.) ацетона (примечание 4), причем сначала прибавление ведут очень осторожно, а затем, когда реакция начнется, значительно быстрее. Весь раствор сулемы в ацетоне следует прилить в течение 5—10 мин. (примечание 5). Иногда восстановление начинается только после того, как будет прибавлено значительное количество раствора хлорной ртути в ацетоне. В этом случае реакция идет очень бурно, и колбу следует охлаждать струей холодной воды для того, чтобы реакционную смесь не выбросило через холодильник. Как только бурное течение реакции закончится, приливают еще 200 г (258 мл; 3,45 мол.) ацетона и 200 мл бензола (примечание б). Через некоторое время смесь перестает кипеть, и тогда ее для завершения реакции нагревают на водяной бане, что требует около 2 часов. Когда образующийся осадок пинаколята магния заполнит три четверти объема колбы, последнюю отъединяют от холодильника и смесь сильно встряхивают до тех пор, пока осадок не сделается подвижным (примечание 7). После этого снова присоединяют холодильник и нагревают массу на водяной бане еще 1 час.
Затем через делительную воронку приливают 200 мл воды и реакционную массу нагревают еще час, время от времени взбалтывая ее. После этого смесь охлаждают приблизительно до 50° и фильтруют с отсасыванием. Осадок переносят обратно в колбу, нагревают 10 мин. с 500 мл бензола для извлечения увлеченного гидратом окиси магния пинакона и снова отсасывают. Из соединенных фильтратов отгоняют на водяной бане ацетон до половины первоначального объема, оставшийся бензольный раствор взбалтывают с 300 мл воды и полученную смесь охлаждают до 10—15°. При охлаждении выделяется пинакон-гидрат, который через 30 мин. (примечание 8) отсасывают и промывают бензолом или, лучше, центрифугируют и сушат на воздухе при комнатной температуре (примечание 9). Выход составляет 325—375 г (43—50% теоретич., считая на магний; примечание 2). Продукт плавится при 46—47° и достаточно чист для большинства целей. Если пинакон-гидрат получится слегка окрашенным, что иногда бывает, то его растворяют в равном по весу количестве кипящей воды, раствор обесцвечивают небольшим количеством животного угля, фильтруют и фильтрат охлаждают льдом. При этом выпадает около 95% взятого пинакон-гидрата в виде больших белых кристаллов (примечание 10).
Примечания
1. Внутренняя трубка холодильника должна быть достаточно большого диаметра (12—15 мм) для того, чтобы во время бурной реакции пары ацетона успевали конденсироваться и чтобы холодильник не «захлебывался».
2. Следует внимательно следить за тем, чтобы в реакционную массу не могла попасть вода; в присутствии ее магний покрывается слоем окиси или гидрата окиси, отчего процесс замедляется и выход падает. Тщательная сушка ведет к более высокому выходу по сравнению с приведенным выше (Дж. А. Хилл, частное сообщение).
3. При прибавлении большего количества бензола реакция начинается слишком медленно. Вполне удовлетворителен технический бензол, если его предварительно перегнать, отбросив первую фракцию, содержащую воду.
4. Технический ацетон сушат хлористым кальцием в течение 2—3 суток, время от времени взбалтывая смесь. Если ацетон содержит воду, то реакция начинается не скоро. При применении высушенного ацетона, как указано выше, реакция начинается немедленно (см. примечание 5, стр. 535).
5. Реакцию следует вести с максимальной скоростью, но так, чтобы пары ацетона нацело успевали конденсироваться в холодильнике. При медленном течении реакции выход уменьшается.
6. Очень важно успеть прибавить вторую порцию ацетона и бензола до того, как прекратится кипение реакционной смеси, так как если кипение прекратится, то для вторичного возбуждения реакции массу придется снова нагревать.
7. В лабораторных условиях механическое перемешивание осуществить трудно, так как к концу реакции масса становится почти твердой. Удовлетворительные результаты получаются при применении мешалки центрифугального типа.
8. Обычно для наиболее полной кристаллизации достаточно от 0,5 до 3 часов. При тщательном охлаждении часто бывает достаточным более короткий срок.
9. Если сушить продукт при повышенной температуре, то он плавится и теряется вследствие испарения.
10. Пинакон-гидрат содержит небольшую примесь одного или нескольких ртутных соединений, пары которых вредны для здоровья. Эти примеси можно удалить, если продукт тщательно промыть бензолом или, еще лучше, расплавить под слоем бензола, а затем охладить при размешивании (X. С. Кинг1 и Шуринк, частное сообщение). Загрязняющую примесь можно разрушить также перегонкой с водяным паром.