Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
В 2-литровую круглодонную колбу, снабженную обратным, холодильником, помещают раствор 123 г (67 мл; 1,2 мол.) серной кислоты уд. веса 1,84 в 370 мл воды. К этому раствору добавляют 98,5 г (0,81 мол.) диаллилцианамида и несколько маленьких кусочков глиняной тарелки для равномерного кипения. Смесь осторожно нагревают в течение б час. В течение первых 15 мин. жидкость кипит толчками, затем постепенно масса становится однородной и начинает кипеть спокойно (примечание 1).
Через 6 часов раствор охлаждают до комнатной температуры и осторожно приливают по стенке холодный раствор 192 г (4,8 мол.) едкого натра в 350 мл воды так, чтобы большая часть щелочи опустилась на дно, не смешиваясь с раствором в колбе. Тогда обратный холодильник заменяют нисходящим и взбалтыванием смешивают слои. При этом выделяется свободный амин, который благодари теплоте нейтрализации частично отгоняется. Дальнейшим нагреванием отгоняют весь амин, который переходит вместе с некоторым, количеством воды. Перегонку ведут до тех пор, пока в пробе дестиллата еще можно обнаружить амин. В колбе остается небольшой маслянистый слой, вероятно, примеси диаллилцианамида.
Определив на глаз вес воды в дестиллате, прибавляют половинное количество едкого кали в палочках так, чтобы он растворялся медленно. При растворении едкого кали колба должна оставаться холодной. Выделяются пузырьки аммиака. Когда все едкое кали растворится, амин отделяют и сушат несколько часов твердым едким натром, взятым в виде свежераздробленных мелких кусков. После этого амин фильтруют в перегонную колбу и перегоняют при атмосферном давлении. Если продукт был предварительно хорошо высушен, то низкокипящих фракций не получается. Весь диаллиламин должен отогнаться между 108 и 111°, и только незначительная часть отгоняется при более высокой температуре. Выход: 62—68 г (80—88% теоретич.; примечание 2).
Примечания
1. Вместо кислоты для гидролиза можно пользоваться щелочью, но результат менее удовлетворителен; реакционная смесь разделяется на два слоя, и гидролиз протекает медленнее. Кроме того, в случае неполной герметичности прибора во время нагревания происходит потеря продукта.
2. Эта реакция представляет собою общий метод получения вторичных аминов; таким путем был получен ди-н.-бутиламин из ди-н.-бутилцианамида с выходом 75% теоретического.