Задача 1. Найти электродвижущую силу (ЭДС) элемента, образованного цинковым электродом, опущенным в 0,1 М раствор нитрата цинка и свинцовым электродом, опущенным в 2 М раствор нитрата свинца.
Решение.
ЭДС элемента равен разности потенциалов электродов.
Вычисляем потенциал цинкового электрода по уравнению Нернста:
EZn2+/Zn = E0Zn2+/Zn + (0,059/n)*lg(CZn2+)
EZn2+/Zn = -0,76 + (0,059/2)* (-1) = -0,79 В
Вычисляем потенциал свинцового электрода по уравнению Нернста:
EPb2+/Pb = E0Pb2+/Pb + (0,059/n)*lg(CPb2+)
EPb2+/Pb = -0,13 + (0,059/2)* 0.301 = -0,12 В
ЭДС = -0,12-(-0,79) = 0,67 В
Ответ: 0,67 В.
Задача 2. Вычислить электродвижущую силу (ЭДС) гальванического элемента:
Ni|Ni(NO3)2 0,2 моль/л, NH3 2 моль/л || Hg2Cl2(к), KCl 0,1 моль/л |Hg.
Решение.
В гальваническом элементе на электродах протекают следующие реакции:
Ni2+ + 2e- = Ni, E0Ni2+/Ni = -0,23 В и
Hg22+ + 2e- = 2Hg, E0Hg22+/Hg = +0,792 В.
Потенциалы этих электродов вычисляем по уравнениям:
ENi2+/Ni = E0Ni2+/Ni + (0,059/n)*lg(CNi2+),
EHg22+/2Hg = E0Hg22+/2Hg + (0,059/n)*lg(CHg22+)
Для расчета нужно знать равновесные концентрации ионов никеля и ртути.
Равновесная концентрация ионов никеля определяется процессом комплексообразования, протекающим в избытке аммиака. Примем, что в растворе доминирует ион [Ni(NH3)4]2+ и рассчитаем концентрацию ионов никеля по константе устойчивости комплексного иона:
CNi2+ = C0Ni2+ / (β[Ni(NH3)4]2+ * (C0NH3 - 4 * C0Ni2+)4) = 0,2 / (2,95*107 * (2 - 4*0,2)4) = 3,27*10-9 моль/л,
следовательно:
ENi2+/Ni = -0,23 + (0,059/2) * lg 3,27*10-9 = -0,48 В.
Равновесная концентрация ионов ртути определяется как растворимость Hg2Cl2 в 0,1 М KCl:
CHg22+ = ПРHg2Cl2 / (CCl-)2 = 1,3*10-18 / (0,1)2 = 1,3*10-16 моль/л,
откуда:
EHg22+/2Hg = 0,792 + (0,059/2)*lg 1,3*10-16 = 0,323 В
ЭДС гальванического элемента составляет:
ЭДС = EHg22+/2Hg - ENi2+/Ni = 0,323 - (-0,48) = 0,803 В.
Ответ: 0,803 В.
Задача 3. По окислительно-восстановительным потенциалам, определить будет ли происходить окисление иодид-ионов ионами меди(II), если концентрации ионов меди(II) и иодид-ионов будут по 1 моль/л.
Решение.
Уравнение реакции:
2Cu2+ + 4I- → 2CuI + I2
Рассмотрим электродные пары:
Cu2+ + e- = Cu+, E0Cu2+/Cu+ = +0,15 В и
I2 + 2e- = 2I-, E0I2/2I- = +0,54 В.
Потенциалы этих электродов вычисляем по уравнениям:
ECu2+/Cu+ = E0Cu2+/Cu+ + (0,059/n)*lg(CCu2+ / CCu+),
EI2/I- = E0I2/I- + (0,059/n)*lg(1 / CI-)
Концентрации ионов меди(II) и иодида даны по условию. Нужно определить концентрацию ионов меди(I).
Равновесная концентрация ионов меди(I) определяется образованием малорастворимого осадка иодида меди(I) с произведением растворимости 10-12. Из формулы произведения растворимости найдем концентрацию ионов меди(I) в растворе:
CCu+ = ПР / C0I- = 10-12 моль/л,
следовательно:
E0Cu2+/Cu+ = 0,15 + 0,059 * lg 1012 = 0,858 В.
ЭДС гальванического элемента составляет разность между потенциалами окислителя и восстановителя:
ЭДС = ECu2+/Cu+ - EI2/I- = 0,858 - 0,54 = 0,318 В. Следовательно, реакция возможна.
Ответ: реакция окисления иодид-ионов ионами меди(II) возможна.