Пользовательский поиск
Первый синтез соединения из группы диантипирилметана осуществлен в 1884 г. Л.Кнорром. Конденсацией антипирина и бензальдегида им получен фенилдиантипирилметан. Диантипирилметан получен конденсацией антипирина и муравьиного альдегида. В дальнейшем синтезированы гомологи диантипирилметана с различной длиной углеводородного радикала, многочисленные производные с замещенными фенильными и гетероциклическими радикалами. Конденсацию проводили в присутствии хлороводородной кислоты. В случае малорастворимых в воде альдегидов использовали водно-этанольные растворы, после окончания реакции этанол отгоняли для увеличения выхода продукта. Из образующихся хлоридов выделяли основания действием растворов щелочей, соды или аммиака. Термически неустойчивые альдегиды загрязняют диантипирилметаны продуктами своего разложения, если для ускорения конденсации нагревать реакционную смесь на водяной бане. Без нагревания конденсация иногда протекает более суток. Образующийся R-диантипирилметан может окисляться под действием света, в результате чего конечный продукт содержит примесь карбинола. Для устранения указанных недостатков рекомендуется растворить альдегид в этаноле, исключить нагревание реакционной смеси и держать её в темноте до выделения продукта.
Растворяют 500 г антипирина в 1 л 0.1 М серной кислоты, приливают 250 мл 35-40%-ного раствора формалина (профильтрованного через бумажный фильтр) и нагревают прикрытый часовым стеклом стакан на водяной бане. После начала выделения кристаллов продолжают нагревание ещё 30-40 мин., затем охлаждают реакционную смесь и отфильтровывают выделившийся продукт на воронке Бюхнера. После промывки водой осадок отжимают и для более полной очистки в основном от формалина переносят в стакан, заливают 800-900 мл дистиллированной воды, добавляют 4-5 мл концентрированного раствора аммиака и нагревают на водяной бане при периодическом перемешивании в течении 2 часов. После охлаждения и фильтрования обработку дистиллированной водой, но без добавления аммиака, повторяют, нагревая на водяной бане 2 часа. Отфильтрованный, промытый ещё раз на воронке Бюхнера водой и тщательно отжатый реагент высушивают на воздухе или в термостате при 80-90°C. Для ускорения высушивания можно пропустить через находящийся на воронке реагент небольшую порцию диэтилового эфира. Полученный продукт обычно не требует дополнительной очистки и может быть применен в анализе. Выход количественный.
В некоторых случаях при высушивании в термостате или длительном хранении (особенно, если в атмосфере содержится значительное количество диоксида серы) реагент может слегка пожелтеть. В этом случае его следует растворить в 0.25 М растворе серной кислоты, снова осадить разбавленным аммиаком и повторить операцию очистки (нагревание с водой и фильтрование).
| Реагент | Альдегид | Среда для синтеза | Кислотность | Tпл., °C |
| Диантипирилметан | Формалин | Водная | 0.1 М H2SO4 | 179-180 |
| МетилДАМ | Уксусный | Водная | 0.5 М HCl | 153 |
| ЭтилДАМ | Пропионовый | Водная | 0.025 М H2SO4 | 152 |
| ПропилДАМ | Масляный | Водная | 0.025 М H2SO4 | 164-165 |
© Информацию предоставил Михаил Кульбацкий.