Главная страница Химия Способы синтеза бензальдегидов

Карта сайта

Пользовательский поиск

Способы синтеза альдегидов ароматического ряда.

1. Восстановление хлорангидридов:
   ArCOCl + хинолин + HCN → ArCHO + 2-цианхинолин
   ArCOCl + RSH + H2 → ArCHO (над никелем Ренея)
   ArC(O)Cl + H₂ → ArCHO + HCl (Реакция Роземунда-Зайцева. Реакция протекает при нагревании, под давлением водорода в присутствии палладия на сульфате бария, в растворе бензола.) синтез 1, синтез 2
   ArCOCl + CH2N2 + CH3COOH → ArCOCH2OCOCH3 → ArCH(OH)CH2OH → ArCHO
   
   
2. Реакция Зонна-Мюллера (из галогенангидридов ароматических кислот):
   ArC(O)Hal + PhNH₂ → ArC(O)NHPh + HHal
   ArC(O)NHPh + PCl₅ → ArC(Cl)=NPh + POCl₃ + HCl
   ArC(Cl)=NPh + SnCl₂ + HCl → ArCH=NPh + SnCl₄
   ArCH=NPh + H₂O → ArCHO + PhNH₂
   
   
3. Восстановление карбоновых кислот:
   ArCOOH + Na + H2O → ArCHO + NaOH синтез 1
   
   
4. Реакция Мак-Фейдиена-Стивенса (из ароматических карбоновых кислот):
   ArCOOH + C₂H₅OH → ArCOOC₂H₅ + H₂O
   ArCOOC₂H₅ + N₂H₄ → ArC(O)NHNH₂ + C₂H₅OH
   ArC(O)NHNH₂ + Ar'SO₂Cl → ArC(O)NHNHSO₂Ar' + HCl
   ArC(O)NHNHSO₂Ar' → ArCHO + Ar'SO₂H + N₂
   Последняя стадия протекает при кипячении арилсульфонилгидразида в этиленгликоле при 150-160°C под действием карбоната натрия.
   
   
5. Восстановление бензонитрилов:
   ArCN + 2[H] → ArCH=NH → ArCHO
   
   
6. Разложение гидразидов:
   ArCONHNHSO2Ar → ArCHO синтез 1
   
   
7. Восстановление амидов кислот:
   ArCONHR + PCl5 + SnCl2 → ArCHO синтез 1
   
   Гидролиз
   
   
8. Дигалогентолуолов:
   ArCHBr2 + H2O → ArCHO + 2HBr
   
   
9. Трихлорметиларилкарбинолов:
   ArCH(OH)CCl3 + H2O → ArCHO + HCCl3 синтез 1
   
   Замещение групп на альдегидную
   
   
10. Из анилинов:
    ArNH2 → ArN2Cl + CH2=NOH → ArCHO синтез 1, синтез 2, синтез 3, синтез 4, синтез 5.
    
    
11. Из арильных реактивов Гриньяра:
    ArMgCl + CS2 → ArCSSH → ArCH=NNHCONH2 → ArCHO
    ArMgCl + (CH3)2NCHO → ArCH(OMgCl)N(CH3)2 → ArCHO (Реакция Буво.)
    
    
12. Из бензгидролов:
    ArCH(OH)C6H4N(CH3)2 + ArNN⁺Cl^- → ArCHO + ArN=NC6H4N(CH3)2
    
    Окисление
    
    
13. Окисление бензиловых спиртов:
    ArCH2OH + CrO3·2Py → ArCHO + H2O
    ArCH2OH + N2O4 → ArCHO
    ArCH2OH + (CH3)2CHNO2 + NaOH → ArCHO + (CH3)2C=NOH
    ArCH2OH + C6H5NO2 + NaOH → ArCHO + C6H5-N=N-C6H5
    ArCH2OH + NaOCl → ArCHO + NaCl + H2O синтез 1
    
    
14. Окисление арилметилгалогенидов:
    ArCH2Cl + (CH2)6N4 → ArCHO + продукты
    ArCH2Cl + (CH3)2SO → ArCHO + (CH3)2S
    ArCH2Cl + K2Cr2O7 → ArCHO синтез 1
    
    
15. Окисление алкенов:
    Ar-CH=CH-R + O3 → ArCHO
    Ar-CH=CH-R + K2Cr2O7 + H2SO4 → ArCHO синтез 1, синтез 2
    Ar-CH=CH-R + O2NC6H5N2Cl → ArCH=NNHC6H5NO2 → ArCHO
    Ar-CH=CH-R + KMnO4 + H2SO4 → ArCHO синтез 1
    
    
16. Окисление диолов:
    ArCH(OH)CH(OH)R + HIO4 → ArCHO
    
    
17. Окисление метиларенов:
    ArCH3 + MnO2 + H2SO4 → ArCHO
    ArCH3 + NOCl → ArCH=NOH → ArCHO
    ArCH3 + Ce(SO4)2 + H2SO4 → ArCHO синтез 1, синтез 2
    ArCH3 + CrO2Cl2 → ArCHO
    
    
18. Окисление карбоновых кислот:
    ArCH2COOH + Py→O + Ac2O → ArCHO + CO2 + 2CH3COOH + Py
    
    
19. Окисление ацетофенонов:
    ArCOCH3 + O → ArCOCOOH → ArCHO
    
    Формилирование
    
    
20. Ортоэфиром:
    ArH + HC(OC2H5)3 → ArCHO
    
    
21. Хлороформом:
    R-ArOH + CHCl₃ + 3KOH → R-Ar(OH)CHO + 3KCl + 2H₂O (Реакция Реймера-Тимана. Реакция протекает при нагревании в водном растворе.) синтез 1
    
    
22. Формальдегидом и окислителем:
    ArH + CH2O + ArNO2 → ArCHO синтез 1, синтез 2, синтез 3
    
    
23. Через литийорганические реагенты:
    ArLi + C6H5N(CH3)CHO (или CH(OR)3) → ArCHO синтез 1
    
    
24. С угарным газом:
    ArH + CO → ArCHO (Реакция Гаттермана-Коха. Реакцию проводят под действием смеси оксида углерода (II) и хлороводорода при 35-50°C в бензоле в присутствии хлорида алюминия.) синтез 1
    
    
25. С циановодородом (Реакция Гаттермана):
    ^-O-ArR + HCN + HCl → ^-O-Ar(R)CH=NH·HCl (Первая стадия проходит в присутствии хлорида цинка при нагревании в эфире.)
    ^-O-Ar(R)CH=NH·HCl + H₂O → ^-O-Ar(R)CHO + NH₄Cl
    
    
26. С уротропином:
    R-ArOH + (CH₂)₆N₄ + H₂O → R-Ar(OH)CHO + побочные продукты (Реакция Даффа. В 2 стадии. Проходит при нагревании в присутствии борной кислоты. Альдегидная группа всегда встает в орто-положение к фенольному гидроксилу. Выходы низкие.) синтез 1
    
    
27. С формамидами:
    ArH + RR'NCHO → ArCHO + RR'NH
    (Реакция Вильсмайера. Реакция протекает под действием трихлороксида фосфора в инертном растворителе.) синтез 1
    
    
28. С хлоральгидратом:
    HOArH + CCl3CH(OH)2 → HOArCH(OH)CCl3 → ArCHO
    
    
29. С мезоксалевой кислотой и ее производными:
    HOArH + OC(CONH)2CO → HOArCOCOOH → ArCHO
    
    
30. С хлорщавелевыми эфирами:
    ArH + ClCOCOOR → ArCOCOOR → ArCHO
    
    
31. С глиоксилатом натрия:
    HOArH + OCHCOONa → HOArCH(OH)COOH → ArCHO
    
    
32. С фульминатом ртути:
    ArH + Hg(ONC)2 → ArCH=NOH → ArCHO
    
    
33. С дибензоилоксихлорметаном:
    ArH + (C6H5COO)2CHCl → ArCH(OCOC6H5)2 → ArCHO
    
    
34. С изатинхлоридом:
    ArH + C6H4(CO)N=CCl → ArCH=N(CO)C6H4 → ArCHO
    
    
35. С дихлорметил-метиловым эфиром (Реакция Рихе):
    ArH + Cl₂CH-OR → ArCH(Cl)OR + HCl (Первая стадия проходит в присутствии хлорида алюминия, при температуре ниже 0°C в дихлорэтане.)
    ArCH(Cl)OR + H₂O → ArCHO + ROH + HCl синтез 1