(NH2C6H3OCH3)2
Один из первых ирритантов. Вызывает сильное чихание и раздражение глаз. Использовался немцами в качестве добавки к тринитротолуолу в артиллерийских снарядах со шрапнелью. По идее изобретателя, немецкого химика F. Haber, при взрыве такого снаряда должно было образовываться облако раздражающего газа. Около 3000 тысяч снарядов с дианизидином было выпущено по британским позициям без видимого эффекта, большая часть дианизидина разрушалась при взрыве. Британцы и не подозревали, что стали объектами первой в истории массированной химической атаки. Один из немецких офицеров даже выиграл пари, простояв в облаке после взрыва снаряда такого снаряда 5 минут без явных признаков дискомфорта. А самого несчастного изобретателя первого химического снаряда чуть было не обвинили в саботаже и отстранили от разработки отравляющих веществ.
Применение: Германия (1914).
Жидкость, с т.кип. 210-220ºС. Получают бромированием смеси o-, m- и p- изомеров ксилола на свету при нагревании. В малых концентрациях имеет слабый запах сирени, за что получил название "сиреневый газ".
Применение: Впервые применен Германией в 1915г. По позициям русских войск было выпущено 18000, так называемых, Т-снарядов с бромистым ксилилом. Однако прохладная погода нейтрализовала действие ОВ, и немецкие войска неся тяжелые потери, были вынуждены отступить. Германские cнаряды снаряженные смесью 88% бромистого ксилила и 12% бромацетона имели маркировку "Green T-Stoff".
Бромацетон и Хлорацетон
CH3COCH2Cl
(B-Stoff [нем], BA [амер])
CH3COCH2Br
( A-Stoff [нем], Tonite [фран])
Бромацетон - бесцветная жидкость с температурой кипения 126-127ºС. Бромацетон и хлорацетон - нерастворимы в воде, растворимы в спирте и ацетоне. Оба соединения склонны к разложению. В качестве стабилизаторов применяют окись магния или пиперидин, незначительные количества, которых существенно замедляют процесс разложения. При использовании окиси магния в качестве стабилизатора, сохраняют раздражающие свойства до 20 лет. При взрыве не разрушаются, но разлагаются при контакте с металлами (за исключением свинца), по этой причине первые поступившие на вооружение немецкой армии ручные гранаты имели стеклянную оболочке, которая затем была заменена на свинцовую.
Синтез: Действием жидкого брома на кетоны, или по следующей схеме:
3CH3COCH3 + 3NaBr + 3 H2SO4
+ NaClO4 → 3BrCH2COCH3
+ NaHSO4 + 3H2O + NaCl
Аналоги: бромметилэтилкетон (Bn-Stoff [нем]). 1,3-дибропропан ( ОВ "крапивного действия"), йодацетон
Применение: Французы применили в 1915г. снаряды, снаряженные слезоточивым ОВ под названием Martonit, это была смесь, состоящая из 20% бромацетона и 80% хлорацетона. Для стабилизации добавляют окись магния.
ICH2COOC2H5
(Этиловый эфир йодуксусной кислоты, йодуксусноэтиловый эфир, KSK, SK [брит/амер])
Бесцветная маслянистая жидкость с .кип.178-180ºС, нерастворимая в воде. Разлагается горячей водой и щелочами. Получают действием KI или NaI на этилхлорацетат при 50 - 70º в ацетоновом растворе.
Лакриматор. Раздражающее действие на слизистую оболочку глаз человека для этилйодацетата - 0,0014 мг/л, переносима не дольше 1 мин концентрация - 0,033 мг/л. Вдыхание 0,17 мг/л этилиодацетата в течение 1-2 мин вызывает отек легких и множественные кровоизлияния в них.
Аналоги:
Этилбромацетат (EBA) -
первое в истории слезоточивое ОВ которое было применено полицией в 1912г. Грантами с EBA была вооружена французская
полиция.
Метилбромацетат.
Применение: Союзники(1914, 1915)
(ω-бромтолуол, бензилбромид, T-Stoff [нем], Cyclite [фран])
Бесцветная жидкость с запахом горчицы (т.кип.198-199ºС). Растворимость в воде очень мала; растворяется в органических растворителях. Водой почти не разлагается. Получается действием брома на кипящий толуол в присутствии бертолетовой соли или при реакции дибромметилового эфира с бензолом. Технический продукт, применявшийся германской армией в артиллерийских снарядах, представлял собой смесь бромистых бензила и ксилила.
Токсичность: Действует как слезоточивое вещество (лакриматор) подобно хлористому бензилу, но сильнее. Данные разных авторов о непереносимых концентрациях не совпадают (называют цифры от 0,0035 до 0,06 мг/л). У отравленных наблюдается заметное раздражение дыхательных путей, чувство стеснения в груди. В высоких концентрациях обладает общим токсическим действием.
Аналоги:
Хлористый
бензил (ω-хлортолуол,
бензилхлорид). Бесцветная жидкость с резким
запахом. Стоек в холодной воде; в кипящей - медленно гидролизуется до
бензилового спирта. Щелочи ускоряют гидролиз. Слабыми окислителями окисляется в
бензальдегид. Получается пропусканием хлора через кипящий толуол (реакция
ускоряется действием света) или хлорметилированием бензола.
Токсичность: Раздражает слизистые оболочки, особенно глаз. Жидкий хлористый бензил вызывает тяжелые воспалительные процессы кожи.
Концентрация (мг/л) |
Действие |
~0,04 |
Пребывание в течение 10 с вызывает легкое раздражение глаз |
0,085 |
Концентрация переносима при 1-минутном вдыхании |
0,16 |
Непереносимое раздражение глаз; раздражение слизистой оболочки носа слабее, действие непродолжительно. |
~0,5 |
Раздражение в носу при первом же вдохе |
Йодистый бензил (ω-йодтолуол,
бензилйодид, Fraisinite [фран.]).
Получается при нагревании спиртовых растворов хлористого или бромистого бензила
с йодистым калием. Кристаллы. Предельно достижимая концентрация в воздухе
при 20º 1,2 мг/л. Растворимость в воде 0,034% (36º). Медленно разлагается при
хранении.
Токсичность: Очень сильно раздражает слизистые оболочки. Концентрация 0,027 мг/л переносится человеком не более 1 мин.
o-Нитробензилхлорид
(Cedenite, C6H4NO2CH2Cl)
обладает кроме слезоточивого еще и кожно-нарывным действием.
Cl-S-CCl3
(Clairsite [фран])
Маслянистая, светло-желтая жидкость с т.кип. 148ºС (с разложением ). Гидролитически неустойчив. Летучесть 18 000 мг/м3. Впервые синтезирован Ратке в 1873г. Получают прямым хлорированием сероуглерода.
Являясь лакриматором перхлорметилмеркаптан, кроме того, обладает отвратительным запахом, столь же непереносимым, как и его слезоточивое действие. Один только запах перхлорметилмеркаптана вызывает непреодолимую тошноту и рвоту. Кроме сильного раздражающего действия на глаза, вызывает кашель, жжение в носу и глотке, рвоту, бледность кожных покровов, сердцебиение. Более высокие дозы могут привести к развитию почечной и печеночной недостаточности.
Применялся войсками союзников (1915).
CH2=CH-COH
(акриловый альдегид, пропеналь, Papite [фран])
Бесцветная легко воспламеняющаяся слезоточивая жидкость с резким запахом. Т. плавл. -87,7º, т. кип. 52,5º, плотн. 0,841. Насыщающая концентрация 407 мг/л (20º). Растворимость в воде 40% (20º). Легко полимеризуется, образуя либо твердую аморфную массу либо смолу. В присутствии следов гидрохинона или другого многоатомного фенола может длительно сохраняться, не окисляясь.
Лабораторный способ: нагревание глицерина при 195-200ºС в присутствии Na2SO4 и KHSO4. В промышленности акролеин получают окислением пропилена над CuO или парафазной конденсацией СН3СНО с НСНО в присутствии Li3РО4.
Токсичность: При кратковременном вдыхании небольших концентраций — жжение в глазах, слезотечение, конъюнктивит, отек век, чувство царапанья в горле, кашель и т. д. . При больших концентрациях - явления раздражения резче, кроме того, легкое головокружение, приливы крови к голове, боли в животе, тошнота, рвота, синюшность губ. В тяжелых случаях - замедление пульса, слюнотечение, похолодание конечностей, онемение кончиков пальцев, расширение зрачков и даже потеря сознания. Отмечались также состояние возбуждения, дезориентация в месте и времени. В легких случаях выздоровление через 1—2 дня, в более тяжелых - через 4-5 дней.
Концентрация (мг/л) |
Действие |
0,00005 |
Пороговая концентрация по рефлекторному действию |
0,00007 |
Порог восприятия запаха |
0,0006 |
Вызывает умеренное раздражение при вдыхании в течение 5 мин. |
0,002 |
При вдыхании в течение 2-3 мин вызывает раздражение глаз и носа; через 5 мин раздражение становится нестерпимым |
0,013 |
Переносима не более 1 мин |
0,05 |
Непереносимая концентрация |
0,35 |
Пребывание в течение 10 мин для человека смертельно |
Другие слезоточивые альдегиды: пропионовый (CH=CH-CHO)кротоновый (H3C-CH=CH-COH), альфа-броммасляный
Применение: Союзники (1916).
CCl3NO2
(PS, Aquinite [фран.], Klop [нем.]).
Слезоточивое ОВ. Высокие концентрации действуют подобно фосгену. Бесцветная, маслянистая летучая жидкость с раздражающим запахом (т.кип.112ºС). На свету разрушается. Нерастворим в воде, хорошо растворяется в жирах, органических растворителях, многих ОВ.
Аналоги: Бромпикрин (CBr3NO2) - по раздражающему действию уступает в 2 раз хлорпикрину.
Фторпикрин CF3NO2 - ОВ смертельного действия, по неофициальным данным состоял на вооружении армии Израиля, несмотря на неподходящие для ОВ физические свойства - т. кип. - 31,1ºС. Вызывает тяжелые приступы кашля, которые могут закончиться внезапной смертью.
симм-Тетрафтординитроэтан - O2NCF2 - CF2NO2 - имеет более приемлемые, чем фторпикрин физические характеристики - т.кип. 57-58ºС и также является смертельным ОВ. Производился в США в промышленных масштабах.
тетрахлординитроэтан Cl2C(NO2)-CCl2(NO2) - кристаллы с т.пл. 130-140ºС сильнее хлорпикрина в 8 раз по раздражающему действию и в 6 раз более ядовитый. Получают нитрованием тетрахлорэтилена.
Применение: Россия (1916), ручные гранаты.
(K-Stof f [нем])
Применение: Германия (1917), гранаты.
(Sternit)
Применение: Германия (1917), артиллерийские снаряды.
(Clark I [нем.], DA [англ, амер])
Применялся Германией в смеси с фосгеном и дифосгеном (1917), или дифенилцианарсином (1918).
Cl-CH2-O-CH2-Cl
(Cici [франц.])
Бесцветная жидкость с удушливым запахом. Летучесть 180 мг/л (20º). Т. кип. 104-105º, плотн. 1,328 (15º). Хорошо растворяется в эфире и бензоле. Легко разлагается водой и на воздухе на формальдегид и НСl. Сухой и свободный от НС1 дихлорметиловый эфир, на металлы не действует. Дихлорметиловый эфир получают при взаимодействии формальдегида или его полимеров с соляной кислотой в присутствии H2SO4.
Токсичность: Сильно раздражает верхние и глубокие дыхательные пути. Уже кратковременное воздействие паров может привести к тяжелым и даже смертельным поражениям легких. Есть указание, что дихлорметиловый эфир специфически действует на ушной лабиринт. Концентрация 0,014 мг/л заметно раздражает глаза, слизистую оболочку носа и зева. Концентрация 0,47 мг/л через 1-2 мин вызывает смертельные поражения легких. Оказывает сильное раздражающее действие на кожу. Канцероген.
Дибромдиметиловый эфир (CH2Br)2O (Bibi [франц.]) оказывает сходный раздражающий эффект. Оба ОВ использовались, в основном, в качестве растворителей для других ОВ.
Применение:
Англия, Франция (1918), артиллерийские снаряды.
(CA, BBC [амер.], Camit [франц.])
Жидкость или бесцветные кристаллы с запахом гниющих фруктов, т.пл. 25,5ºС, т.кип. 242ºС (разложение), плохо растворимые в воде и органических растворителях. Химически очень устойчивое соединение, однако разрушается при нагревании до 120-140ºС или контакте с металлами, металлы при этом подвергаются сильной коррозии. Бромбензилцианид малолетуч и потому следы его могут долго сохраняться на одежде, оборудовании и других поверхностях. Получается бромированием цианистого бензила.
Токсичность: Лучший из лакриматоров времен I Мировой войны. Более полувека состоял на вооружении многих стран. Применялся армией США в борьбе с вьетнамскими партизанами, для "выкуривания" из укрытий и пещер. Обладает сильным раздражающим действием на слизистые оболочки, преимущественно глаз. По сравнению со слизистыми оболочками кожа поражается меньше.
Концентрация |
Действие |
0,00009 мг/л |
Ощутимая концентрация |
0,00015 мг/л |
Раздражает слизистые, преимущественно глаз |
0,0008 мг/л |
Непереносима в течение 10 мин |
0,9 мг/л |
Смертельна при действии в течение 30 мин |
3,5 мг/л |
Вызывает смерть уже через 10 мин |
Интересен еще тем, что практически не действует на животных (собак, лошадей и др.)
Аналоги: хлорбензилцианид, дихлорбензилцианид.
Применение: Франция (1918), артиллерийские снаряды.
(Clark II [нем.], DC [англ, амер])
Германия (1918), артиллерийские снаряды
Этилдихлорарсин
C2H5AsCl2
(ED, Medicus )
Метилдихлорарсин
CH3AsCl2
(MD, Т-Dick, Methyldick)
Арсины обладающие наравне с раздражающим действием и выраженным кожно-нарывным действием.
Этилдихлорарсин - представляет собой бесцветную жидкость с фруктовым, но в то же время едким, раздражающим запахом. Температура плавления -65ºС, температура кипения 156ºС. Немцы рассчитывали получить отравляющее вещество действие которого наступало бы быстрее, чем у фосгена и иприта. Концентрация 5-10 мг·мин/м3 вызывает сильное раздражение глаз и дыхательных путей, а высокие концентрации пара или аэрозоля, или попадание жидкого ОВ на кожу - оказывают кожно-нарывное действие. Но если раздражающий эффект этилдихлорасина выражен уже через несколько минут после воздействия, образование волдырей происходит только через несколько часов. LCt50 - 3000-5000 мг·мин/м3 при респираторном воздействии и 100 000 мг·мин/м3 при попадании ОВ на кожу. По кожно-резорбтивному почти в 20 раз уступает люизиту.
Метилдихлорарсин - жидкость без запаха с т.плав. -55ºС т.кип 133ºС. По действию аналогичен этилдихлорарсину.
Применение: Герамания (1918), ручные гранаты, артиллерийские снаряды.
Применение: США (1918), дымовые шашки, артиллерийские снаряды.
Слишком токсичны, чтобы отнести их к раздражающим ОВ и не включены в
обзор:
этилхлорсульфонат (Союзники,1915)
ClSO2OC2H5
метилхлорсульфонат (Германия, 1915)
ClSO2OCH3
Таблицы:
Таблица
1.Физиологические характеристики некоторых слезоточивых ОВ и других
раздражающих слизистые оболочки соединений.
Таблица 2.Тактические ОВ,
стабилизованные и загущенные смеси раздражающих ОВ.
Ссылки и литература:
[1]
Major Chemical Weapons Introductions in World War I
[4] FM 3-9 Potential Military Chemical/Biological
Agents and Compounds
[5] Руководство по токсикологии отравляющих
веществ.(под редакцией Голикова С.Н). М.,1972
[6] Вредные вещества в промышленности. Справочник.
т.1-2 Л.,
1976.
[7] Франке З.Н., Франц., Варнке В. Химия
отравляющих веществ. М., том.1, 2, 1973
[8] FM 8-9 Part III/Chptr 7 Riot Control Agents
[9] Александров В.Н., Емельянов В.И. Отравляющие
вещества. М.,1992.
URL: Невидимое оружие Copyright © Leshchinsky Igor, 2002-2004 Revised - 1 сентября 2004г.